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浙產異葉茴芹根揮發(fā)油化學成分的研究
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目的：研究浙產異葉茴芹根揮發(fā)油的化學成分。
方法：采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，用氣相色譜一質譜聯(lián)用儀作定性分析，按峰面積歸一化法計算揮發(fā)油中化學成分的相對百分含量。
結果：鑒定出16個化合物。揮發(fā)油中含有一定量營養(yǎng)物質棕櫚酸和亞油酸。同時也積累了較多的人工合成物質及其降解產物，有的毒性較大。
關鍵詞：異葉茴芹根;揮發(fā)油;GC-MS
異葉茴芹(學名 Pimpinella diversifolia Ds.)系傘形科茴芹屬植物，廣泛分布于東南亞地區(qū)、喜馬拉雅地區(qū)、印度東北部等，在國內西藏、云南、貴州、四川、陜西、甘肅、河南、安徽、江蘇、浙江、江西、湖南、湖北、福建、廣西、廣東、臺灣均有出產。生長于海拔160米到3300米之間的廣闊地區(qū)，生長環(huán)境為山坡草叢中、水溝邊以及樹林下。為多年生草本，全體有短柔毛，植株高度為40至120厘米。異葉茴芹根纖細，莖為直立狀，上部分枝，基生葉和莖下部分葉為羽狀復葉，植株中間小葉片呈卵圓形，長4至6厘米，寬1.5至3厘米，先端漸尖，基部楔形，兩側裂片基部偏斜，邊緣有圓齒;莖上部葉披針形，基部楔形，邊緣有銳而深的缺刻或牙齒。俗名為山當歸、苦爹菜、蛇倒退，又有別名稱八月白，資源豐富，是浙江省民間常用中草藥及常用畬藥[1]，民間也將其作為一種野菜來食用，以帶根全草入藥，具有溫中散寒，理氣止痛，祛痰，解毒，散瘀等功效，可用于治療偏頭痛，腹痛，痢疾，腸炎,小兒疳積，皮膚瘙癢，跌傷，毒蛇咬傷等病癥。文獻記載，其嫩莖葉中含胡蘿卜素、維生素B2、維生素C等多種維生素，全草含揮發(fā)油。據(jù)研究[2]，貴州產異葉茴芹的揮發(fā)油中含有34個化合物。主要有萜類化合物和鏈狀芳香族化合物。其中萜類主要成分為吉馬烯、姜烯、法內散、紅沒藥烯、石竹烯等。因為植物的自然生長環(huán)境對植物的揮發(fā)油成分影響較大，為了解浙江產的異葉茴芹藥材質量，我們采用了氣相色譜一質譜聯(lián)用技術分析了浙江異葉茴芹根揮發(fā)油中的化學成分。
1 儀器和材料
1.1 儀器 旋轉蒸發(fā)儀，美國Agilent 6890N型氣相與Agj.1ent 5975B型質譜儀聯(lián)用及工作站。
1.2 材料與試劑 樣品采自溫州金坑大峽谷，經溫州醫(yī)學院林觀樣老師鑒定為傘形科異葉茴芹Pim pindla diversifolia Ds.，標本保存于溫州醫(yī)學院附屬第一醫(yī)院中藥房標本室，石油醚，乙酸乙酯，無水硫酸鈉(AR)
2 方法與結果
2.1 揮發(fā)油的提�。喝⌒迈r的異葉茴芹根將其切碎后，稱取200g置于1000ml的圓底燒瓶中，用揮發(fā)油提取器提取4h，將油水經石油醚萃取后回收石油醚，再使用無水硫酸鈉處理后過濾，最后用乙酸乙酯稀釋后進樣。
2.2 GC-MS分析 色譜柱為HP一5MS(30m×0.25mm×0.25μm)，將升溫程序設置為：柱起始溫度50℃，保持5min。以5℃/min升溫到260℃，保持5min.載氣為高純He，載氣流速為1.0mL•min-1，進樣口溫度為250℃ ，進樣量1μL，分流比2O：1。質譜條件：離子源EI源，電子能量70eV，離子源溫度為230℃ ，四極桿溫度為150℃ ，掃描范圍4O～550amu，溶劑延遲為5.Omin。質量范圍l0～550amu。
2.3 分析結果 經GC/MS聯(lián)用儀分析鑒定，共檢測出20個色譜峰，通過HP MSD化學工作站檢索NISTO5.L標準質譜圖庫，并結合有關文獻人工圖譜解析。鑒定出了16個化合物。離子流程圖見圖1。通過HP MSD化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法進行，求出揮發(fā)油中各化學成分的百分含量(見表1)。
3 結果與討論
從異葉茴芹根的揮發(fā)油中鑒定出了16種化合物。面積占到色譜峰的80%，在營養(yǎng)物質中n-棕櫚酸和亞油酸的含量較高。在鑒定出的揮發(fā)油成分中萜類物質較少，并沒有發(fā)現(xiàn)貴州產異葉茴芹揮發(fā)油中提取出來的吉馬烯、姜烯、法內散、紅沒藥烯等活性成分。
結果中棕櫚酸成分的相對面積為17.66%，棕櫚酸又稱軟脂酸，為飽和高級脂肪酸。廣泛分布于自然界中，在動植物的油脂中以甘油脂的形式存在。棕櫚酸的性狀為白色帶有珠光的鱗片。它的熔點63-64℃，沸點351.5℃，267℃(13.3kPa)，相對密度0.835(62/4℃)，折射率1.4273(80℃)。微溶于冷醇及石油醚，溶于乙醇，易溶于乙醚、氯仿和醋酸，在100ml水中溶解0.00072g。棕櫚酸是生產肥皂、潤滑脂、蠟燭、軟化劑和合成洗滌劑的原料，棕櫚酸的鈉鹽和鉀鹽可以作為乳液聚合時的乳化劑，鋁鹽和鋅鹽可用于生產潤滑劑、增塑劑和涂料。還可用于配制各種可食用香料，還可以作消泡劑及食品添加劑的原料。
亞油酸成分相對面積為13.08%，亞油酸是一種不飽和脂肪酸，在動物脂肪中含量較少，在花生油、菜油、豆油中含量較高，以甘油酯形式存在。性狀如下：無色油狀液體，熔點-5℃，沸點229～230℃(2.13KPa)，相對密度0.9022 (20/4 ℃)。不溶于水，溶于乙醚、氯仿等有機溶劑中，在空氣中易發(fā)生自氧化。人體自身并不能合成亞油酸，它是人和動物的必需脂肪酸。亞油酸的鈉鹽和鉀鹽可用來制造肥皂，也可用作乳化劑。鋁鹽可用來制造油漆、涂料。它具有降低血脂、降低血壓、軟化血管、促進微循環(huán)等作用，在醫(yī)學上可用來治療和預防高血脂、高血壓及動脈硬化等病癥。
蛇麻烯，一種天然的單環(huán)萜烯，又稱α-石竹烯或葎草烯，由3個異戊二烯單元構成的萜類化合物。在自然界中蛇麻烯通常與它的異構體β-石竹烯以混合物的形式存在。蛇麻烯為無色油狀物，已有研究發(fā)現(xiàn)其具有抗炎作用，并可能成為一種可以治療炎癥疾病的有效工具。它能產生類地塞米松效果，而且可以緩解由于注射組胺而導致的水腫。
細辛腦為白色或類白色結晶或結晶性粉末，是中藥石菖蒲的主要有效成分，具有平喘、止咳、祛痰、鎮(zhèn)靜、解痙、抗驚厥等作用。臨床上課用于成人和小兒細菌性肺炎、肺內感染、急慢性支氣管炎、支氣管哮喘、阻塞性肺氣腫、肺心病、支氣管擴張及支氣管肺癌以及由傷風引起的咳嗽、咯痰、喘息。
丁香油酚，有機化合物，在許多植物中都有存在，大多存在于植物精油中，是一種無色至淡黃色微稠厚液體，具有丁香氣味。溶于乙醇、乙醚、氯仿和精油，不溶于水。常用作香料來制作香皂，也具有抗菌、麻醉及降血壓作用。
在鑒別結果中發(fā)現(xiàn)浙產異葉茴芹根的揮發(fā)油成分與貴州產異葉茴芹的揮發(fā)油成分還是有較大區(qū)別的，在貴州產異葉茴芹中具有生物活性的萜類化合物如吉馬烯、法內散、姜烯等，在結果中并未檢測出。也沒有發(fā)現(xiàn)具有溫中散寒，理氣止痛，祛痰，解毒，散瘀等功效相關化合物的存在。其他的一些成分可能與人工合成物質的降解產物有關。
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