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電化學(xué)在銅冶煉廢水處理的應(yīng)用論文
摘要:介紹了電化學(xué)廢水深度處理技術(shù)的工作原理,以及在銅冶煉廢水處理系統(tǒng)中的工藝流程、應(yīng)用狀況。針對成分復(fù)雜的銅冶煉生產(chǎn)廢水,電化學(xué)深度處理技術(shù)效果良好、運行穩(wěn)定,出水指標優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標準》(GB25467—2010)中的規(guī)定指標。
關(guān)鍵詞:銅冶煉;廢酸;廢水;電化學(xué);應(yīng)用
1引言
金隆銅業(yè)有限公司(以下簡稱金隆)作為一家大型銅冶煉企業(yè),1997年投產(chǎn),原設(shè)計產(chǎn)能陰極銅10萬t/a,硫酸37.5萬t/a(折100%H2SO4,下同)。經(jīng)過不斷的挖潛改造和技術(shù)優(yōu)化改進,目前已形成陰極銅45萬t/a,硫酸120萬t/a的生產(chǎn)規(guī)模[1]。隨著產(chǎn)能的提升,以及環(huán)保形勢的日益嚴峻,原有廢酸、廢水處理系統(tǒng)很難滿足生產(chǎn)廢水處理的需要。電化學(xué)方法被稱為“環(huán)境友好”工藝,它主要是通過電子與廢水中的離子發(fā)生反應(yīng),不會產(chǎn)生二次污染,反應(yīng)裝置簡單[2]。為進一步保證排水指標的穩(wěn)定達標,采用電化學(xué)處理工藝,對廢水進一步深度處理。
2電化學(xué)廢水處理技術(shù)工作原理
。3-5]電化學(xué)法處理重金屬廢水,采用電能代替化學(xué)試劑,能夠同時去除水中的重金屬離子、固體懸浮物等其它多種污染物。電化學(xué)硅整流器通過給多塊鐵極板通入直流電,在極板之間形成電場,待處理的廢水流經(jīng)電極板的間隙。在電場中,鐵極板有一部分被電離消耗進入廢水中。電場中的污染物被通電帶上電荷,與電場中電離的產(chǎn)物以及消耗進入水中的鐵離子發(fā)生反應(yīng),形成穩(wěn)定的固體顆粒,從水中沉淀分離出來。電化學(xué)反應(yīng)是一個復(fù)雜的反應(yīng)過程,在電場的作用下,電極板電離產(chǎn)生的金屬陽離子在進入水體時,有許多物理化學(xué)現(xiàn)象,從離子的產(chǎn)生到形成絮體包括三個連續(xù)的階段:(1)在電場的作用下,鐵極板被電離進入水體形成鐵的氫氧化物,起到“微絮凝劑”的作用;(2)水中懸浮的顆粒、膠體污染物被“微絮凝劑”吸附包裹,失去穩(wěn)定性;(3)失去穩(wěn)定性的污染物顆粒和微絮凝劑之間相互碰撞、接觸,形成肉眼可見的大絮凝顆粒。以鐵電極板為例,電化學(xué)電極板間發(fā)生的主要反應(yīng)有:陽極(鐵極板)Fe-2e→Fe2+①在堿性環(huán)境下:Fe2++2OH-→Fe(OH)2②在酸性環(huán)境下:4Fe2++O2+2H2O→4Fe3++4OH-③另,電場中水被電解失去電子,生成氧氣2H2O-4e→O2+4H+④在陰極,水得到電子,生成氫氣2H2O+2e→H2+2OH-⑤電化學(xué)法在處理廢水過程中具有多功能性,除了電化學(xué)電解反應(yīng)外,還有電化學(xué)氧化和電化學(xué)還原、氣浮等作用。電極板間主要反應(yīng)過程如圖1所示。
3金隆廢水處理工藝流程
3.1金隆公司生產(chǎn)廢水組成金隆公司生產(chǎn)廢水主要有煙氣凈化工段引出廢酸、脫硫引出液、以及各區(qū)域場面地坑收集水(統(tǒng)稱場面水)。不同來源廢水的成分、水量情況見表1。3.2不同廢水處理工藝流程廢酸原液,主要是在硫酸煙氣凈化工段產(chǎn)生,酸度較高,且Cu、As、Zn、Pb、F等有害物質(zhì)含量較高;經(jīng)硫化工序、石膏工序、中和工序系統(tǒng)處理后的廢水中F含量在20mg/L左右,無法達到現(xiàn)有排放標準要求。中和工序1、2系統(tǒng)出口廢水送入中和預(yù)處理工序5系統(tǒng),通過添加硫酸鋁、消石灰漿液進一步除F處理后,再進入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池(均化池)。脫硫引出液,為鎂法脫硫系統(tǒng)引出廢液,呈堿性,Cu、As等重金屬含量相對較低,但鎂離子濃度較高;脫硫系統(tǒng)引出液直接進入中和系統(tǒng)處理,通過添加硫酸亞鐵、電石渣漿液,經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降,脫除其中的Cu、AS、F后,再進入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池(均化池)。場面水,指廠區(qū)各區(qū)域地坑收集水,廠區(qū)地面及廠房等由于煙塵沉降等原因,表層有較多的含重金屬粉塵,遇水后部分溶于水,導(dǎo)致水中重金屬含量超標。根據(jù)廠內(nèi)各區(qū)域場面水性質(zhì)的不同,電解車間、酸庫區(qū)域的酸性場面廢水與呈堿性的脫硫引出液共同在中和工序3系統(tǒng)處理;其他區(qū)域中性廢水進入場面水收集水池混合后,在中和預(yù)處理工序4系統(tǒng)通過添加硫酸亞鐵、電石渣漿液,經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降,脫除其中的Cu、AS、F后,再進入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池(均化池)。中和廢水處理工藝所采用的電石渣+Fe2SO4化學(xué)沉淀法,藥劑投加很難隨水質(zhì)波動而及時調(diào)整,藥劑需過量添加。一旦進口廢水所含重金屬濃度過高、或藥劑添加量不足,均可能導(dǎo)致排水超標。電化學(xué)廢水深度處理工藝,為外排廢水的穩(wěn)定達標提供了保障[2]。不同來源的廢酸原液、脫硫引出液、場面水經(jīng)過初步處理后在均化池混合,其中絕大部分的Cu、As、Pb等重金屬離子已被脫除。再泵送至電化學(xué)系統(tǒng)進行深度處理,確保排水穩(wěn)定達標。廢水處理工藝流程見圖2。
4電化學(xué)廢水處理在金隆的運行情況
。1)廢酸、廢水經(jīng)過初步處理后在均化池混合,其中絕大部分的Cu、AS、F等已被脫除,混合廢水進入電化學(xué)系統(tǒng),通過電解反應(yīng)、曝氣氧化、絮凝沉降深度處理后,出水中Cu、AS等重金屬含量很低,且比較穩(wěn)定[6]。指標優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標準》(GB25467-2010)。電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)進出口廢水廢水水質(zhì)情況對比,見表2、表3。(2)電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)運行過程中,主要產(chǎn)生電力、極板、PAM的費用消耗,無需添加其他藥劑,運行穩(wěn)定、成本低。(3)操作簡單,根據(jù)生產(chǎn)實際需要可隨時開、停機。(4)由于只通過消耗電力及鐵極板處理污染物,無需添加其他化學(xué)藥劑,產(chǎn)生污泥量較少。(5)出水水質(zhì)穩(wěn)定,由于電化學(xué)進口廢水經(jīng)過預(yù)處理后,Cu、AS等重金屬指標相對穩(wěn)定、較低,再經(jīng)電化學(xué)深度處理,出水指標穩(wěn)定,且優(yōu)于排放標準。
5結(jié)語
通過電化學(xué)廢水深度處理技術(shù)在金隆公司銅冶煉廢水處理系統(tǒng)中應(yīng)用實踐情況來看,電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)對于Cu、As、Pb等重金屬含量較低的廢水,處理效果良好,出水指標優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標準》(GB25467—2010)中的規(guī)定指標,且指標穩(wěn)定。彌補了傳統(tǒng)中和廢水處理工藝,效率低、出水水質(zhì)不穩(wěn)定的缺陷。金隆公司廢酸、廢水來源及成分復(fù)雜,根據(jù)廢水成分、性質(zhì)的不同,采用不同工藝流程進行分類處理,再通過電化學(xué)深度處理。在合理控制廢水處理成本的前提下,為金隆公司廢水的穩(wěn)定達標提供了保障。
參考文獻:
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